13-Aldehydy i ketony, Chemia UJ, II rok, Chemia organiczna

//-->.pos {position:absolute; z-index: 0; left: 0px; top: 0px;}13. Aldehydy i ketony.(konwersatorium, gr. A1 –Chemia,II rok, 2014/2015Z)Zagadnieniaa) Nazewnictwo systematyczne i zwyczajowe aldehydów i ketonów.b) Otrzymywanie aldehydów: a) utlenianie alkoholi I-rz. (chlorochromian pirydyny /PCC/); b) utleniającerozszczepienie alkenów zawierających przynajmniej jeden winylowy atom wodoru (ozonoliza: O3, Zn,AcOH); c) częściowa redukcja estrów (wodorek diizobutyloglinowy /DIBAH lub DIBAL-H/);d) hydroborowanie alkinów terminalnych połączone z utlenianiem (1. BH3, 2. H2O2/OH-).c) Otrzymywanie ketonów: a) utlenianie alkoholi II-rz. (KMnO4, CrO3/H2SO4/odczynnik Jonesa/, Na2Cr2O7,chlorochromian pirydyny /PCC/); b) utleniające rozszczepienie alkenów zawierających przynajmniej jedendipodstawiony atom węglasp2(ozonoliza: O3, Zn, AcOH); c) acylowanie Friedel'a-Crafts'a (otrz. ketonówarylowych: zw. aromatyczny+chlorek kwasowy /kat. AlCl3/); d) bezpośrednia addycja wody do alkinówterminalnych (alkin→enol /tautomeria keto-enolowa/→keton metylowy: H2O/H+, kat. Hg2+); e) reakcjachlorków kwasowych z odczynnikami Gilmana /zw. diorganomiedziowe/; f) przegrupowanie pinakolinowe(diole wicynalne/ kat. H+).d) Porównanie reaktywności aldehydów i ketonów. Tautomeria keto-enolowa.e) Addycja nukleofilowa do aldehydów i ketonów(!) (mechanizm: powstawanie tetraedrycznego produktupośredniego połączone z jego protonowaniem i/lub eliminacją np. cząsteczki H2O /tzw. reakcjakondensacji/):•Nu-= HO-(→diole geminalne /tzw.gem-diole/);•Nu-= H-(→alkohole /redukcja grupy karbonylowej za pomocą np. NaBH4lub LiAlH4/);•Nu-= R3C-(→alkohole /reakcja z odczynnikami Grignarda/);•Nu-= NC-(→cyjanohydryny);•Nu = H2O (→diole geminalne,gem-diole/kat. H+lub OH-);•Nu = ROH (→hemiacetale, acetale /kat. H+);•Nu = NH3(→iminy), RNH2(→iminy lub oksymy (R=OH), hydrazony (R=NH2) i semikarbazony(R=NHCONH2), RR'NH (→enaminy);•Nu = R2C-—P+(C6H5)3/tzw. ylid/ (→alkeny; reakcja Wittiga).•Nu = HSO3-(→tzw. połączenia bisulfitowe).f) Pozostałe reakcje aldehydów i ketonów: a) redukcja grupy karbonylowej do alkilowej (reakcja Wolffa-KiŜniera /NH2-NH2, HO-, mechanizm/ lub redukcja Clemmensena /Zn(Hg), H3O+/); b) reakcja Cannizzaro(aldehydy nie posiadające Hα, reakcja dysproporcjonowania; kat. HO-, aldehyd → alkohol+kwas karboksy-lowy, mechanizm); c) sprzęŜona addycja nukleofilowa I-rz. i II-rz. amin doα,β-nienasyconychzw.karbonylowych (→β-aminoketony lubβ-aminoaldehydy);d) utlenianie aldehydów do kwasówkarboksylowych: próba Tollensa (Ag(NH3)2+) oraz próba z odczynnikiem Fehlinga ("Cu(OH)2" jakokompleks winianowy).Zadania1. Nazwij poniŜsze związki.Oa)Of)g) Clb)Oh)HOOc)OOi)Brd)OOj)OOe)OOCHOOH2. Narysuj struktury następujących pochodnych związków karbonylowych.a) 2,4-dinitrofenylohydrazon benzaldehydu b) semikarbazon cyklobutanonu c) oksym cyklopropanonud) acetal dimetylowy formaldehydu e) acetal etylenowy heksan-3-onu f) (E)-N-etyloimina propiofenonug) hemiacetal metylowy propanalu3. Zaproponuj jak największą liczbę sposobów, jakimi moŜna otrzymać acetofenon.4. Przedstaw produkty reakcji cykloheksanonu z poniŜszymi odczynnikami, lub zaznacz jeśli reakcja niezachodzi.a) CH3NH2, H+c) hydroksyloamina, kat. H+e) fenylohydrazyna, kat. H+g) odczynnik Tollensai) Ph3P=CH2k) produkt kwasowej hydrolizy związku j)b) nadmiar CH3OH, H+d) Zn(Hg), HClf) PhMgBr, następnie lekkie zakwaszenieh) hydrazyna, KOHj) cyjanek sodul) PCC5. W jaki sposób moŜna zsyntetyzować poniŜsze związki z odpowiednich aldehydów lub ketonów?NNO e)OCH3Of)OHg)CH2OH h)OCH3i)j)OHNa)N OHb)c)d)N6. Mając do dyspozycji stilben (1,2-difenyloeten) jako substrat, zaproponuj ciąg przemian prowadzących dootrzymania aldehydu difenylooctowego. Przedstaw mechanizmy reakcji wykorzystanych w sugerowanejsyntezie. (Wskazówka:rozwaŜ produkt przejściowy, jakim jest 1,2-difenyloetano-1,2-diol)7. Pentano-2,4-dion (acetyloaceton) występuje jako mieszaninia 8% formy ketonowej i 92% formy enolowej.Na podstawie struktury enolowej formy tautomerycznej wytłumacz wyjątkową jej trwałość.

zanotowane.pl

doc.pisz.pl

pdf.pisz.pl

hannaeva.xlx.pl